李亨的兄长李瑛被册立为皇太子。第二年，李亨被拜为安西大都护，安抚河东、关内、陇右诸蕃大使，各设副使，他所任的职务并不出阁就职，从此，唐朝首开诸王遥领节度使的例子。这一年，李亨才刚刚六岁。李隆基特意为诸位皇子选派了老师，给他们授课，李亨有幸以贺知章、潘肃、吕向、皇甫彬等名士为侍读，他如饥似渴地学习知识，文化素养提高得很快。
开元十三年（725年），李隆基在泰山举行了封禅大典。回来后，他在安国寺附近修建了一处宅院，把那些已经长大成人的皇子安置在十王宅中，诸王分院而居，由宦官担任监院使，负责管理诸王的日常活动。李亨以忠王身份居于十王宅中，当时只有十五岁。
李亨在十王宅中一直生活了十三年，直到太子李瑛被废，他被立为了太子。从被推上政治舞台的那一刻起，李亨就被显而易见的政治威胁所包围着。威胁首先来自宰相李林甫，在开元末年之后，李林甫以及后来的杨国忠等宰相成为了对太子李亨威胁最大的政治势力。在太子与李林甫之间的较量与斗争中，李隆基几乎不出面遏制或阻拦宰相李林甫对太子李亨的轮番冲击，因为他并不情愿看到太子李亨羽翼丰满、势力扩张。对于李亨来说，成长在一个太平盛世，成为一位帝王的继承人，很难说是什么幸运的事。在开元天宝之交的七八年里，身为皇太子的李亨尽管偶尔会心情抑郁，但是在这期间，来自宰相李林甫的种种打击还没有能够危及到他太子的地位。李隆基对在十王宅中成长起来的皇三子李亨的政治素养十分了解，所以对他也没有什么不放心的。李隆基也不愿再像当年一日废三子那样剥夺李亨的继承权。所以在天宝四年（745年）之前，李亨伴随着大唐王朝的辉煌岁月度过了一段十分难得的好时光。